Ученые СПбГУ впервые выявили новый вид нековалентной связи в «чистом виде»
Химики Санкт‑Петербургского государственного университета и Института элементоорганических соединений имени А. Н. Несмеянова РАН в рамках проекта, поддержанного грантом РНФ, впервые создали кристаллы, в которых атомы ртути образуют сподиевую связь с атомами платины в «чистом виде».
Нековалентные взаимодействия в химии — это силы притяжения между молекулами или их частями. Значимость нековалентных взаимодействий особенно велика в биологических системах, например обмене веществ или хранении генетической информации. Ярким примером служит молекула ДНК, сама структура которой основана на двух типах нековалентных взаимодействий: водородных связях и π‑π стэкинге.
Результаты исследования, поддержанного грантом Российского научного фонда, опубликованы в международном научном журнале CrystEngComm.
Водородные связи обеспечивают взаимодействие нуклеотидных оснований, лежащих в основе хранения генетической информации, а π‑π стэкинг является ключевым фактором, который стабилизирует двойную спираль молекулы ДНК и придает ей характерную конфигурацию. Эти взаимодействия не только определяют структуру ДНК, но и играют ключевую роль в процессах репликации и транскрипции (копирования и синтеза) генетической информации. Как отмечают ученые, без этих нековалентных взаимодействий жизнь в том виде, в котором мы ее знаем, была бы невозможна.
Существуют также другие виды нековалентных взаимодействий, которые играют важную роль в формировании структуры веществ и их свойств. Среди них особое место занимают «именные взаимодействия», названные по группам элементов, участвующих в их образовании. Эти взаимодействия играют важную роль в формировании структуры веществ и их свойств. К ним относятся галогенная (с участием галогенов), пниктогенная (с участием элементов 15‑й группы) халькогенная (с участием химических элементов 16‑й группы) связи.
Недавно была открыта еще одна нековалентная связь — сподиевая, названная от латинского слова «spodium», что означает «цинковая зола» или «цинковый прах», поскольку в образовании этой связи участвует цинк (Zn) — первый элемент 12‑й группы Периодической таблицы химических элементов.
Периодическая таблица химических элементов, открытие которой стало фундаментом всей современной химии, была создана выдающимся универсантом Дмитрием Ивановичем Менделеевым. 8 февраля 2024 года исполнилось 190 лет со дня рождения великого русского ученого‑энциклопедиста. В честь 190‑летия со дня рождения Дмитрия Менделеева Санкт‑Петербургским университетом была организована онлайн‑выставка «Д. И. Менделеев — три службы Родины». Кроме того, на сайте Научной библиотеки имени М. Горького СПбГУ проходит виртуальная выставка «Менделеев и Санкт‑Петербургский университет», посвященная научной работе ученого в стенах СПбГУ, где представлены редкие издания: «Основы химии», «Аналитическая химия», «Органическая химия», кандидатская и магистерская диссертации.
Ученые Санкт‑Петербургского университета вместе с другими ведущими мировыми научными группами создали кристаллы, в которых атомы ртути образуют сподиевую связь с атомами платины или палладия.
«Особенность этой связи заключается в том, что даже положительно заряженный металл (такой как платина или палладий) может выступать донором электронов за счет своих заполненных d‑орбиталей. Это явление можно образно сравнить с ситуацией, когда богатый человек, оберегающий свое богатство (положительный заряд), начинает отдавать деньги (электроны) из своего "тайного сейфа" (d‑орбитали). Такое необычное поведение металла открывает новые возможности для создания уникальных материалов и соединений с заданными свойствами», — рассказал автор исследования, старший научный сотрудник СПбГУ (кафедра физической органической химии) Антон Рожков.
Исследование проводилось в рамках проекта «Кристаллохимический дизайн супрамолекулярных систем с участием комплексов с формально положительно заряженным атомом металла как центров льюисовской основности по отношению к донорам сигма- и пи‑дырок», поддержанного грантом Российского научного фонда.
Следует отметить, что Санкт Петербургский университет является лидером по количеству грантов РНФ: в 2022 году ученые СПбГУ получили 112 грантов — это 5,5 % от общего числа победивших проектов и наибольшее число грантов для одной организации. В 2023 году Университет сохранил лидерство по данному конкурсу РНФ: ученые СПбГУ получили 70 грантов, это 5 % от общего числа победивших проектов.
Таким образом, удалось впервые получить «чистую» сподиевую связь, не осложненную другими взаимодействиями. Ученые сравнивают это с возможностью ясно услышать лишь один инструмент в оркестровом концерте. Более того, эта связь оказалась довольно прочной — от 11 до 15 ккал/моль, когда средняя водородная связь в ДНК имеет энергию около 3‑7 ккал/моль. Эти результаты открывают возможности для создания новых катализаторов, сенсоров и материалов для электроники будущего.
Санкт‑Петербургский государственный университет — старейший университет России — был основан 28 января (8 февраля) 1724 года, когда Петр I издал указ об учреждении Университета и Российской академии наук. Сегодня СПбГУ — научный, образовательный и культурный центр мирового уровня. В 2024 году Санкт‑Петербургский университет отмечает свой 300‑летний юбилей.
План мероприятий в рамках празднования юбилея Университета был утвержден на заседании оргкомитета по празднованию 300‑летия СПбГУ, которое провел заместитель председателя Правительства РФ Дмитрий Николаевич Чернышенко. Среди таких мероприятий — присвоение малой планете имени в честь СПбГУ, выпуск банковских карт со специальным дизайном, брендирование самолета авиакомпании «Россия» и многое другое. В честь 300‑летия Санкт‑Петербургского государственного университета в почтовое обращение вышла марка, на которой изображены здание Двенадцати коллегий и памятник графу С. С. Уварову. Также с космодрома Байконур была запущена ракета «Союз» с символикой Университета.
По решению губернатора Санкт‑Петербурга Александра Дмитриевича Беглова 2024 год в Северной столице объявлен годом Санкт‑Петербургского университета. В день 300‑летия СПбГУ на Ростральных колоннах зажгли факелы. Дворцовый мост украсили флаги Университета, а общественный транспорт — его символика. В мае 2024 года Университет впервые принял участие в праздновании Дня города и стал отдельной площадкой для мероприятий. Также СПбГУ запустил сайт, посвященный юбилею, с информацией о выдающихся универсантах, научных достижениях и подробностях празднования.